Está ubicada a 290 km de San Salvador de Jujuy.
La Quiaca se encuentra comunicada con las otras poblaciones y zonas de Argentina mediante la Ruta Nacional 9 y el Ferrocarril General Belgrano; mientras que las Rutas Provinciales: RP 5 la comunica con Santa Catalina, Santa Victoria, Iruya y otras poblaciones del extremo norte argentino; RP 69 hasta Cóndor y la RP 67 a Cangrejillos y Cangrejos.
La Quiaca tiene además importancia turística por la cultura de la gente que la habita, y por estar ubicada en las áridas tierras del altiplano de la puna y en el norte extremo de la Quebrada de Humahuaca.
Se dice que es la localidad más septentrional de Argentina, pero este dato es irreal; en realidad es la ciudad más lejana por carretera.
Pero sí es la ciudad con más de 10 000 habitantes más elevada del país, a 3442 msnm.
Se encuentra prácticamente conurbada con Villazón de la cual está "separada" por el casi seco río La Quiaca, sobre el que se encuentra el puente internacional Horacio Guzmán.
Relativamente próximos a La Quiaca se encuentran el Monumento Natural Laguna de Pozuelos -al oeste-, y el Parque Nacional Baritú -al este-.
